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氣相色譜儀器故障排除方法介紹
氣相色譜儀器故障排除方法介紹
*節(jié)：氣路系統(tǒng)
對(duì)于氣路部分來說，按其容易發(fā)生的故障的現(xiàn)象可以分為三大類：（1）流量調(diào)節(jié)故障；（2）氣路泄漏故障；（3）氣路堵塞與污染故障。在氣相色譜儀出現(xiàn)的各種故障中，有相當(dāng)大的一部分都與氣路有關(guān)，因此，了解和熟悉氣路故障是十分必要的。
一、 流量的調(diào)節(jié)
1、流量調(diào)不上去
（1）直觀檢查：首先檢查儀器系統(tǒng)是否有明顯的漏氣聲。在儀器系統(tǒng)氣路有較大的泄漏發(fā)生時(shí)，很可能導(dǎo)致流量調(diào)不上去。如果聽不到漏氣聲則轉(zhuǎn)入（3）進(jìn)行。
（2）查漏：聽到有漏氣聲之后，可依照聲音發(fā)出的方向而逐步定位。此時(shí)可利用皂液的涂抹進(jìn)一步確定漏氣的發(fā)生處。找到原因后及時(shí)堵漏。
（3）柱前壓觀察：觀察柱前壓指示表的數(shù)值大小，可迅速判斷是氣源引起的故障，還是儀器內(nèi)部氣路堵塞及損傷造成的。如果是柱前壓太低（地說是比正常流量操作時(shí)的預(yù)定壓力值低），則說明氣源需要檢查；如果柱前壓正常則需要檢查儀器的內(nèi)部氣路。
（4）鋼瓶高壓檢查：打開鋼瓶閥后，觀察高壓表指示，壓力應(yīng)在1~15MPa之間。如果壓力在1MPa以下，停用該鋼瓶，換氣；如壓力值在合適的范圍內(nèi)，說明鋼瓶壓力正常。
（5）減壓閥上低壓輸出檢查：調(diào)節(jié)減壓閥看鋼瓶上低壓表指示能否調(diào)到0.25~0.6MPa之間。如果正常，可懷疑氣路過濾接頭有堵塞或者是儀器上的穩(wěn)定閥有問題，此時(shí)應(yīng)按照（6）來進(jìn)行；如低壓值不正常，則說明減壓閥有問題，需進(jìn)行（7）的修理。
（6）過濾器堵塞及穩(wěn)壓閥檢查：將過濾器出口到儀器氣源入口處的接頭緩緩旋開，觀察是否有較強(qiáng)的氣流從接頭處跑出。如有，則說明過濾器不堵塞，穩(wěn)壓閥可能有問題。在確定穩(wěn)壓閥不出氣后，可進(jìn)行閥拆卸與清洗，這可能是穩(wěn)壓閥內(nèi)閥針與閥座間堵塞所致。如清洗后閥仍不能正常工作，換一個(gè)新閥；在上面試驗(yàn)中若無較強(qiáng)氣流從旋開的接頭中流出，需要檢查過濾器入口前后可能堵塞之處；當(dāng)然中間管線的堵塞也是可能的，但發(fā)生率甚小。
（7）減壓閥修理：在明了減壓閥的結(jié)構(gòu)之后，可拆卸修理減壓閥。由于該減壓閥入口一側(cè)有高壓，因此如無修理經(jīng)驗(yàn)不要盲目拆卸。有條件的，建議換用新閥；換閥時(shí)必須注意到，氫氣表或氧氣表應(yīng)與其它氣源表所用減壓閥分開使用，減壓閥上應(yīng)標(biāo)明其的氣源名稱。
（8）停用，換氣：在鋼瓶的壓力太小時(shí)，應(yīng)立即停用、換新瓶或充氣。在過小的壓力下，不但氣源輸出不穩(wěn)，而且氣源中雜質(zhì)濃度將明顯增大，這對(duì)高靈敏度的分析是特別不利的。另一個(gè)必須要注意的問題，是鋼瓶中的余氣，特別是氫氣鋼瓶的余氣不能隨便排放。
（9）拆下柱入口氣路：將柱子入口處氣接頭拆下，觀察流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子是否能升到上端。如果能升到上端，說明柱前氣路正常，轉(zhuǎn)入（10）作進(jìn)一步檢查；如果轉(zhuǎn)子達(dá)不到上端說明柱前氣路有堵塞，需進(jìn)行（13）檢查。
（10）拆下柱出端：將柱子入口接回原氣路中后，再將柱出口側(cè)接頭拆下，此時(shí)觀察流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子能否調(diào)到預(yù)定值。如果可以，將判斷柱后管路及檢測(cè)器有堵塞，需按（11）進(jìn)行處理；如果轉(zhuǎn)子仍調(diào)不上來，則可以認(rèn)為柱填充過緊，需按（12）進(jìn)行。
（11）堵塞檢查與排除：在判斷為柱后管路或檢測(cè)器堵塞時(shí)應(yīng)進(jìn)行排隊(duì)和清洗。
（12）柱填充物太緊：柱填充過緊的主要原因是載體目數(shù)太大，造成過大的氣阻所引起。在適當(dāng)采用目數(shù)小一些的載體或減短色譜柱的長(zhǎng)度后可以使流量上調(diào)到預(yù)定值。
（13）拆下流量計(jì)出口氣接頭：將轉(zhuǎn)子流量計(jì)出口端氣路旋開后，觀察轉(zhuǎn)子能否升到。如果可以，則判定進(jìn)樣、汽化器氣路堵塞，按（14）處理；如果轉(zhuǎn)子仍不能升到，可認(rèn)為流量閥損壞或流量計(jì)入口管路有堵塞，此時(shí)按（15）進(jìn)行。
（14）進(jìn)樣口堵塞：進(jìn)樣器的堵塞可按注射器的清洗步驟進(jìn)行。
（15）流量閥與管路堵塞：用分段試堵將很快判定是否流量管路產(chǎn)生了堵塞。如有，按氣路管路的清洗進(jìn)行；如流量計(jì)前管路正常，可拆卸流量控制閥進(jìn)行清洗。
2、流量太大調(diào)不小
如果氣體流量一直很大而不能調(diào)小，可以認(rèn)為是氣路控制系統(tǒng)的一種故障。產(chǎn)生此類故障的原因有三種：*，是流量計(jì)后氣路有泄漏；第二，是氣路氣阻太小；第三，是流量控制閥件損壞。其檢查方法如下：
首先堵住檢測(cè)器的氣路出口，觀察流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子是否可下降到零位。如不能降為零，需要考慮對(duì)漏氣處進(jìn)行檢查，具體方法見氣路泄漏的檢查與排除；如轉(zhuǎn)子可降到零位說明系統(tǒng)不漏氣。此時(shí)應(yīng)觀察一下流量調(diào)節(jié)閥轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，流量是否有較大的變動(dòng)，若有變動(dòng)可適當(dāng)增加氣路氣阻；若無變動(dòng)則應(yīng)懷疑閥件本身有問題，按照閥件的清洗部分處理。處理后的閥件應(yīng)再裝回原氣路中進(jìn)行控制試驗(yàn)。
二、 氣路泄漏檢查
1、氣路渠漏檢查
按照其對(duì)氣路密閉性的嚴(yán)格程度，檢查氣路是否泄漏的方法分為A、B、C三級(jí)。
A級(jí)試漏：對(duì)氣路嚴(yán)重泄漏的粗略觀察。通常在氣源打開并穩(wěn)定之后，不應(yīng)聽到氣路流經(jīng)的各管路及閥件接頭處有絲絲的跑氣聲，如聽到明顯的漏氣聲，說明系統(tǒng)有大漏！必須依據(jù)漏氣聲，追查出泄漏處，并加以排除。引起系統(tǒng)大漏的常見原因是：氣路接頭沒上緊，氣路中管路開裂及沒加合適的墊片等。查找氣路的嚴(yán)重泄漏，也可在流路的流量開到大時(shí)，用肥皂水在各接頭逐步測(cè)試有無氣泡出現(xiàn)而加以證實(shí)。
B級(jí)試漏：對(duì)氣路中輕微漏氣的檢查。方法是堵住氣路出口，觀察氣路中流量計(jì)內(nèi)的轉(zhuǎn)子。如果能緩緩下降為零，即可認(rèn)為此氣路B級(jí)試漏合格。如轉(zhuǎn)子不能降到零，可用肥皂水在各接頭處仔細(xì)觀察。直到找到泄漏處為止。
C級(jí)試漏：對(duì)氣路中極小漏氣的檢查。方法是堵住氣路出口，觀察系統(tǒng)壓力表，不得在半小時(shí)之內(nèi)有5kPa（相當(dāng)于0.05kgf/cm2）以上的下降。此時(shí)系統(tǒng)壓力應(yīng)在0.25MPa（相當(dāng)于2.5kgf/cm2）以上。必要時(shí)可在系統(tǒng)出口處外接一個(gè)0.5級(jí)標(biāo)準(zhǔn)壓力表來讀取壓力變化數(shù)。
在證實(shí)氣路系統(tǒng)有泄漏時(shí)，可用分段堵住或關(guān)閉氣路的方法來縮小漏氣發(fā)生的范圍。
絕大多數(shù)的漏氣點(diǎn)都發(fā)生于氣路接頭處，而氣路閥件內(nèi)部的泄漏也時(shí)有發(fā)生，至于管路中間的泄漏，除了急轉(zhuǎn)彎處以外是很少見的。
2、氣路接頭漏氣故障的排除
發(fā)現(xiàn)接頭有泄漏時(shí)，首先對(duì)所用接頭做如下檢查：
（1）接頭配合墊片是否合適，退火及無傷痕；
（2）接頭密合處是否干凈平滑無污物；
（3）接頭配合裝配時(shí)，是否相互對(duì)準(zhǔn)對(duì)正；
（4）能否先用手將接頭大體上緊。
如上述檢查無異常，再用扳手（一般為兩把）將接頭上緊。上緊時(shí)應(yīng)注意壓力要適當(dāng)，對(duì)于有塑料、橡膠、聚四氟墊片的接頭壓力不宜過大，一般能密封后再上緊一點(diǎn)即可；對(duì)于有金屬墊片的接頭，壓力可適當(dāng)加大，但也應(yīng)以不漏氣為界限。
第二節(jié)：部件的清洗
一、氣路管路、進(jìn)樣器、注射器的清洗
清洗氣路連接管時(shí)，應(yīng)首先將該管的兩端接頭拆下，再將該段管線從色譜儀中取出，這時(shí)應(yīng)先把管外壁灰塵擦洗干凈，以免清洗完管內(nèi)壁時(shí)再產(chǎn)生污染。清洗管路內(nèi)壁時(shí)應(yīng)先用無水乙醇進(jìn)行疏通處理，這可除去管路內(nèi)大部分顆粒狀堵塞物及易被乙醇溶解的有機(jī)物和水分。在此疏通步驟中，如發(fā)現(xiàn)管路不通，可用洗耳球加壓吹洗，加壓后仍無效可考慮用細(xì)鋼絲捅針疏通管路。如此法還不能使管線暢通，可使用酒精燈加熱管路使堵塞物在高溫下炭化而達(dá)到疏通的目的。
用無水乙醇清洗完氣路管路后，應(yīng)考慮管路內(nèi)壁是否有不易被乙醇溶解的污染物。如沒有，可加熱該管線并用干燥氣體對(duì)其吹掃，將管線裝回原氣路待用。如果由分析樣品過程判定氣路內(nèi)壁可能還有其它不易被乙醇溶解的污染物，可針對(duì)具體物質(zhì)溶解特性選擇其它清洗液。選擇清洗液的順序應(yīng)先使用高沸點(diǎn)溶劑、而后再使用低沸點(diǎn)溶劑浸泡和清洗?？晒┻x擇的清洗液有萘烷、N、N-二甲基酰胺、甲醇、蒸餾水、丙酮、乙醚、氟里昂、石油醚、乙醇等。
對(duì)進(jìn)樣器（包括汽化室）的清洗應(yīng)以疏通為先導(dǎo)。通常在進(jìn)樣器中的堵塞物是進(jìn)樣隔墊的碎片，樣品中被炭化了的高沸點(diǎn)物，對(duì)這些固態(tài)雜質(zhì)可用不銹鋼捅針疏通，然后再用乙醇或丙酮沖洗。為了使清洗更*，可選用2：1：4的H2SO4/HNO3/H2O混合溶液先對(duì)進(jìn)樣器清洗，然后再用蒸餾水，后再用丙酮、或乙醇清洗。清洗完后烘干，裝上儀器通載氣半小時(shí)，加熱到120℃待幾小時(shí)后即可正常工作。在拆裝進(jìn)樣器時(shí)需注意不要碰斷加熱器引線或使引線碰到外殼；測(cè)溫元件也應(yīng)在裝回進(jìn)樣器之后，按原先測(cè)溫點(diǎn)裝回。通常測(cè)溫元件和進(jìn)樣器加熱體是緊密接觸的，如距離過大將會(huì)造成過高的汽化溫度。
注射器使用前可先用丙酮清洗，以免玷污樣品，但還是用待注射樣品對(duì)注射器本身做一二次清洗。清洗時(shí)只能吸入樣品，排出樣品時(shí)要在樣品瓶之外。注射器在使用結(jié)束后要立即清洗，以免被樣品中的高沸點(diǎn)物質(zhì)玷污。一般常用下述溶液依次清洗：5%*水溶液、蒸餾水、丙酮、氯仿，后用真空泵抽干。
二、檢測(cè)器的清洗
在色譜儀操作過程中，檢測(cè)器有時(shí)會(huì)被流失的固定相及樣品中的高沸點(diǎn)成分、易分解或有腐蝕性的物質(zhì)玷污。此時(shí)應(yīng)對(duì)檢測(cè)器進(jìn)行清洗。清洗時(shí)可分三種情況，一種是玷污物質(zhì)于高沸點(diǎn)成分，通?？蓪z測(cè)器加熱到高使用溫度后，再通入載氣，即可清除。第二種情況是檢測(cè)器僅存在程度較輕的玷污，此時(shí)可用蒸汽清洗的方法。過程是在進(jìn)樣口注入幾十微升蒸餾水或丙酮等溶劑，待1~2小時(shí)后，檢查基線是否平穩(wěn)即可。第三種情況是在上述兩種簡(jiǎn)單方法不能解決問題時(shí)所采用的*清洗方法，此方法要求拆裝檢測(cè)器，同時(shí)還要選擇適宜的溶劑，即所選擇的溶劑，既要能溶解玷污物，又不對(duì)檢測(cè)器造成新的污染和損壞。此時(shí)清洗過后的部件不要直接用手摸。
1、熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）的清洗
將丙酮、乙醚、十氫萘等溶劑裝滿檢測(cè)器的測(cè)量池，浸泡一段時(shí)間（約20分鐘）后傾出，反復(fù)進(jìn)行多次至所傾出的溶液比較干凈為止。當(dāng)選用一種溶劑不能洗凈時(shí)，可根據(jù)玷污物的性質(zhì)先選用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行浸泡清洗，然后再用低沸點(diǎn)溶劑反復(fù)清洗。洗凈后，加熱趕去溶劑，將檢測(cè)器裝回到儀器上，再加熱通載氣沖洗數(shù)小時(shí)后，即可使用。
2、氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）的清洗
當(dāng)FID玷污不太嚴(yán)重時(shí)，可不必卸下清洗，此時(shí)只需要將色譜柱取下，用一根管子將進(jìn)樣口與檢測(cè)器聯(lián)接起來，然后通載氣將檢測(cè)器恒溫升至120℃以上。再從進(jìn)樣口中注入20微升左右的蒸餾水，接著再用幾十微升乙醇或氟里昂113溶劑進(jìn)行清洗（用丙酮也可，但應(yīng)注意，有的色譜儀氫焰室中噴嘴不適宜用丙酮清洗）。在此溫度下保持1~2小時(shí)檢查基線是否平穩(wěn)，若仍不理想，可重復(fù)上述操作或按下面方法處理。
當(dāng)玷污比較嚴(yán)重時(shí)，須拆下檢測(cè)器清洗。方法是先拆下收集極、極化極、噴嘴等，若噴嘴是石英材料制成的，先將其放在水中進(jìn)行浸泡過夜；若噴嘴是不銹鋼等材料做成，則可與電極等一起，先小心用300~400號(hào)細(xì)砂紙打磨，再用適當(dāng)溶劑（如1：1的甲醇與苯）進(jìn)行浸泡。也可用超聲波清洗，后用甲醇洗凈，放置于烘箱中烘干。注意勿用氯仿、二氯甲烷一類的含鹵素的溶劑。以免與聚乙烯材料作用，導(dǎo)致噪聲增加。
清洗后的各部件，要用鑷子取，勿用手摸。烘干后裝配時(shí)也要小心，否則會(huì)再度玷污。裝入儀器后，先通載氣半小時(shí)，再點(diǎn)火升高檢測(cè)室溫度，先在120℃保持幾小時(shí)之后，再升至工作溫度。
第三節(jié)、檢測(cè)器故障的排除
一、熱導(dǎo)池檢測(cè)器
1、橋電流故障
在熱導(dǎo)池通載氣的前提下，打開橋電流開關(guān)，調(diào)節(jié)橋電流控制旋鈕。橋電流應(yīng)能穩(wěn)定地調(diào)到預(yù)定值。如果調(diào)整過程中發(fā)現(xiàn)電流調(diào)不上去，特別是熱導(dǎo)池處于高溫時(shí)，橋電流調(diào)不到大額定值，即可認(rèn)為是橋電流調(diào)不到預(yù)定值故障。
此種故障的產(chǎn)生有下面幾個(gè)：熱導(dǎo)單元連線沒接對(duì)；熱導(dǎo)池中熱絲斷開或引線開路；橋路穩(wěn)壓電源有故障；橋路配置電路斷開或電流表有故障。
2、基線調(diào)*
橋電流調(diào)好并穩(wěn)定后，分別調(diào)整熱導(dǎo)調(diào)零的各旋鈕，使記錄器上的基線指示回到零點(diǎn)。如果無論怎樣調(diào)整各旋鈕，基線都無變化或調(diào)不到零位，則認(rèn)為熱導(dǎo)調(diào)零有故障。
熱導(dǎo)不能調(diào)*產(chǎn)生的原因有下述幾個(gè)：熱絲阻值不對(duì)稱或引線接錯(cuò)；熱絲碰壁或污染嚴(yán)重；調(diào)零電位器引線開路；記錄儀開路或無反應(yīng)；雙氣路流量相差太大。
排除熱導(dǎo)不能調(diào)*，可按下列步驟進(jìn)行：
（1）衰減擋試驗(yàn)：在發(fā)現(xiàn)基線相對(duì)于零點(diǎn)有一偏移時(shí)，將衰減擋由小到大調(diào)整，觀察基線偏離是否逐步減少。
（2）調(diào)零旋鈕作用檢查：分別旋動(dòng)粗、中、細(xì)調(diào)旋鈕，觀察基線有否反應(yīng)。
（3）雙路流量檢查：在氣路試漏的基礎(chǔ)上，用皂膜流量計(jì)分別測(cè)試兩氣路的流量值，觀察是否相差太大。
（4）熱絲阻值間誤差檢查：對(duì)熱導(dǎo)池各級(jí)熱絲引出端插座進(jìn)行電阻阻值測(cè)量。一般說來，各組熱絲之間阻值的差值不應(yīng)超過0.2~0.5Ω，如超出此值，應(yīng)按（6）處理。
（5）熱絲碰壁或玷污：熱絲碰壁可通過測(cè)量熱絲與池體之間的絕緣電阻加以證實(shí)。熱絲的嚴(yán)重玷污可通過對(duì)熱導(dǎo)池池體的清洗而消除或部分消除，具體步驟見檢測(cè)器的清洗一節(jié)。
（6）熱絲不對(duì)稱或引線接錯(cuò)：這通常發(fā)生于修理熱導(dǎo)池電路之后，遇到此種情況需仔細(xì)檢查熱絲引出線間的聯(lián)接。正確的接法是四個(gè)熱絲構(gòu)成一個(gè)橋路，而且橋路中兩上對(duì)臂的熱正好位于同一氣路。
（7）雙路流量相差太大或氣路泄漏的處理：兩路流量相差過大可通過調(diào)節(jié)氣路控制閥加以解決，但此時(shí)兩氣路不應(yīng)有泄漏。
（8）調(diào)零電路有開路。
（9）記錄器開路或無反應(yīng)。
3、基線噪聲與漂移
造成熱導(dǎo)檢測(cè)器基線不穩(wěn)定的原因很多，大約有幾十種，常見的有：
（1）電源電壓太低或波動(dòng)太大、同一相上的電源負(fù)載變動(dòng)太大；
（2）氣路出口管道中有冷凝物或異物；
（3）儀器接地不良；
（4）柱室溫控不穩(wěn)、檢測(cè)室溫控有波動(dòng)或漂移；
（5）載氣不干凈、氣路被污染、載氣氣路中漏氣、載氣壓力過低或快用完；
（6）穩(wěn)定閥、穩(wěn)流閥控制精度差；
（7）雙柱氣路相差太大，補(bǔ)償不良；
（8）載氣出口有風(fēng)或出口處皂膜流量計(jì)中有皂液；
（9）柱填充物松動(dòng)；
（10）機(jī)械振動(dòng)過大；
（11）橋路直流穩(wěn)壓電源不穩(wěn)；
（12）柱中固定相流失；
（13）載氣流速過高；
（14）橋路配置電位器接觸不良；
（15）熱導(dǎo)池污染；
（16）熱敏元件局部過熱；
（17）電源插頭、引線接觸不良、換檔波段開關(guān)接觸不良；
（18）鎢絲沒老化、熱敏元件鎢絲碰壁；
（19）橋電流過大。
在色譜儀出現(xiàn)基線不穩(wěn)故障時(shí)，首先要搞清楚色譜儀氣路是否存在污染現(xiàn)象。這不但是因?yàn)闅饴分袣饬鞑桓蓛裟苤苯佑绊懟€的穩(wěn)定性，而且更為普遍的是在氣路中不干凈的條件下，許多本來在氣路干凈時(shí)對(duì)基線穩(wěn)定性影響很小的因素（如氣流流量變化、控溫波動(dòng)等）對(duì)基線的穩(wěn)定性影響卻會(huì)突然增大。這就是氣路污染與其它不穩(wěn)定性的交互作用。
下面步驟是在確定氣路存在污染的前提下，對(duì)氣路采取的一系列措施，引起污染的原因有三種，即固定相流失、氣路管路被雜質(zhì)玷污及載氣不純。為了更進(jìn)一步區(qū)分故障根源，可按下述檢查步驟進(jìn)行之：
（1）降低柱溫。由于色譜柱中固定液的流失量與柱溫是指數(shù)式關(guān)系。因此降低柱溫將能大幅度減少固定液的流失量。如在柱溫下降時(shí)基線變穩(wěn)，則說明柱流失原來太大，需根據(jù)具體分析條件進(jìn)一步處理。
（2）是否允許柱子有較大的流失。在某些分析方法的限定下，不得不允許柱子有一定的流失，這時(shí)可考慮適當(dāng)提高儀器其它部分的穩(wěn)定性，使整個(gè)分析方法能得以實(shí)現(xiàn)。
（3）對(duì)柱流失大進(jìn)行處理。首先應(yīng)懷疑柱子是否充分老化，這可在升高柱溫條件下進(jìn)一步老化色譜柱后，在操作溫度下觀察基線能否變好而加以證實(shí)。如老化處理無明顯效果，可在柱溫處于150℃以上條件下，注入幾針蒸餾水作清洗試驗(yàn)（每針進(jìn)水量可在10~20微升左右）。在用水蒸氣清洗之后，如有效果，可認(rèn)為色譜柱有雜質(zhì)污染；如水蒸氣清洗無效果，須考慮更換新的色譜柱了。
（4）柱后氣路試漏。色譜柱到熱導(dǎo)檢測(cè)器之間的管路，包括熱導(dǎo)檢測(cè)器本身的氣路不應(yīng)有泄漏。如該處有泄漏，空氣中的氧氣將會(huì)從泄漏處滲到氣路中去，影響基線穩(wěn)定性，嚴(yán)重的會(huì)腐蝕鎢絲，使之受到*性損傷。柱后試漏的方法十分簡(jiǎn)單，只要堵住熱導(dǎo)池出口，觀察相應(yīng)氣路的流量計(jì)轉(zhuǎn)子是否降到零即可。
（5）更換過濾、凈化器。色譜儀載氣氣路上的過濾、凈化器在使用一段時(shí)期之后要活化或更換。在載氣氣源不干凈時(shí)更應(yīng)及時(shí)換新。在過濾、凈化器換新之后再觀察基線穩(wěn)定性的變化情況。如基線明顯變好說明載氣純度不夠，或者是過濾、凈化器失效。
（6）載氣不純：盡管純度不高的氣源經(jīng)過一個(gè)良好的過濾、凈化器之后，可以作為一個(gè)雜質(zhì)含量少的高一級(jí)氣源而使用。但是這樣會(huì)影響過濾、凈化器的使用期限，而且氣源所含雜質(zhì)愈多，過濾、凈化器可使用的期限愈短。因此，*的辦法還是選用純度高的載氣氣源并附加上有效的過濾、凈化器。這樣可保證基線盡可能的穩(wěn)定，而其正常應(yīng)用期限可達(dá)一年之久。
（7）清洗氣路管路玷污。清洗氣路管路的玷污時(shí)可*行蒸餾水或乙醇的注樣清洗。方法是使整個(gè)系統(tǒng)升溫到150℃以上，再在進(jìn)樣器多次用注射器注入10~20微升的蒸餾水或乙醇，待相應(yīng)的峰出完后，觀察基線的穩(wěn)定性。如基線明顯變好，可認(rèn)為管路僅有輕微的玷污，仍可繼續(xù)使用；如基線穩(wěn)定性無變化或變化不大，則應(yīng)考慮對(duì)管路的*清洗。在氣路中進(jìn)樣口、柱子到熱導(dǎo)池間的連接管以及熱導(dǎo)池池腔是很容易被污染的，因此在清洗時(shí)要重點(diǎn)處理。
（8）空氣滲入檢測(cè)器。柱后氣路的微小泄漏是造成空氣中氧氣滲入到熱導(dǎo)檢測(cè)器中去的根本原因。這大部分發(fā)生在連接管接頭和鎢絲元件的安裝處，對(duì)于該部分漏氣的修復(fù)方法參見前述氣路泄漏的檢查與排除。
二、氫火焰離子化檢測(cè)器
1、點(diǎn)火前不能調(diào)零
放大器預(yù)熱之后，氫焰尚未點(diǎn)燃，基線應(yīng)能被調(diào)節(jié)到記錄儀的零點(diǎn)，此時(shí)改變放大器上的衰減比，基線應(yīng)無偏離，如果在上述操作中發(fā)現(xiàn)，無論怎樣調(diào)節(jié)微電流放大器旋鈕，都不能使記錄儀上的基線回到零位，則認(rèn)為是不能調(diào)*。
點(diǎn)火前不能調(diào)*的發(fā)生原因有以下幾個(gè)：接線錯(cuò)誤；離子室絕緣不良；引線電纜有短路；微電流放大器損壞；記錄儀故障。
2、點(diǎn)火故障
在色譜儀正常操作的條件下，按動(dòng)點(diǎn)火器按鈕，片刻后應(yīng)能聽到氫氧混合氣點(diǎn)燃時(shí)的爆鳴聲，此時(shí)將會(huì)觀察到基線的偏移。點(diǎn)火后，用涼爽的玻璃片或表面光亮的金屬片等物品放于火焰正上方氣路出口處，片刻可觀察到玻璃片或金屬片表面上水蒸氣冷凝的痕跡。如果出現(xiàn)上述現(xiàn)象，說明儀器點(diǎn)火正常。如果在點(diǎn)火過程中無上述點(diǎn)燃跡象，應(yīng)再次嘗試點(diǎn)火，若多次點(diǎn)火仍無反應(yīng)，可認(rèn)為發(fā)生了不能點(diǎn)火故障。
發(fā)生不能點(diǎn)火故障的原因有以下幾個(gè)：點(diǎn)火組件故障；點(diǎn)火電源無輸出；點(diǎn)火前后氣路配比不當(dāng)；漏氫氣；氣路中有堵塞；點(diǎn)火電路連線、接頭斷路。
不能點(diǎn)火故障具體按下面步驟檢查排除：
（1）點(diǎn)火絲發(fā)亮狀態(tài)的檢查：點(diǎn)火絲應(yīng)呈現(xiàn)較明亮的黃紅色，如看到點(diǎn)火絲能點(diǎn)亮，說明點(diǎn)火電路基本正常；如果點(diǎn)絲毫不反應(yīng)則說明點(diǎn)火電路有問題，此時(shí)應(yīng)轉(zhuǎn)入（7）作進(jìn)一步檢查。
（2）氣路中氣流配比檢查：正常點(diǎn)火時(shí)應(yīng)增大氫氣流量，適當(dāng)減少空氣流量，載氣或尾吹氣應(yīng)調(diào)到很小或關(guān)死，如各流量操作不對(duì)，應(yīng)進(jìn)行調(diào)整。
（3）氫氣漏氣檢查：停電后，關(guān)閉除氧氣以外的各路流量控制閥，用硅橡膠墊或干凈的軟橡皮頭堵住氫火焰離子室噴嘴，并稍向下用力，以阻斷從噴嘴流出的氫氣，此時(shí)氫氣一路轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子應(yīng)慢慢降到零。如轉(zhuǎn)子不下降或雖然下降但降不到零，則說明氫氣一路有漏氣，按（4）處理；如果轉(zhuǎn)子可降為零，轉(zhuǎn)入（5）進(jìn)行處理。
（4）消除漏氣：試漏，找出漏氣點(diǎn)，必要時(shí)也可對(duì)氣路管線分段處理試漏。找到泄漏處之后應(yīng)根據(jù)具體情況適當(dāng)處理，詳細(xì)方法見氣路泄漏的檢查與排除所述。在消除氫氣漏氣故障時(shí)有一點(diǎn)需給予注意，那就是載氣氣路下游的泄漏也會(huì)導(dǎo)致氫氣氣路轉(zhuǎn)子降不到零位，這是由于載氣和氫氣兩路在噴嘴前相互連通的緣故。
（5）氣路中有堵塞：氣路堵塞，特別是噴嘴處的氣路堵塞，是造成不能點(diǎn)火或點(diǎn)火后又滅的一個(gè)常見原因。排除堵塞方法可見氣路部件的清洗部分所述。
（6）氣路配比的調(diào)整：不能點(diǎn)火或不易點(diǎn)火往往和點(diǎn)火狀態(tài)時(shí)氣路各流量配比有關(guān)。在點(diǎn)火狀態(tài)時(shí)氫氣流量應(yīng)加大幾倍，而空氣可略微降低，用作載氣的氮?dú)鈶?yīng)減少甚至關(guān)斷，在點(diǎn)火后再緩緩增大。此項(xiàng)調(diào)整可反復(fù)做幾次，直到能點(diǎn)著火為止。
（7）點(diǎn)火組件接觸良好性檢查。
（8）點(diǎn)火電路輸出電壓檢查：直接測(cè)量點(diǎn)火電源的輸出電壓是否為額定值，便可知點(diǎn)火電源有否故障。
（9）連線與插頭有斷路。
（10）檢測(cè)器接觸不良。
3、點(diǎn)火后不能調(diào)零
氫火焰離子化檢測(cè)器在點(diǎn)火前可以將基線調(diào)到零點(diǎn)，但點(diǎn)火后卻不能將基線調(diào)到點(diǎn)火前的位置，這種現(xiàn)象即為點(diǎn)火不能調(diào)*。
點(diǎn)火后不能調(diào)*的原因有：離子室積水；極化電壓接反；氣路、檢測(cè)器污染；柱流失嚴(yán)重；氣流調(diào)節(jié)不當(dāng)；基線補(bǔ)償無作用。
此種故障的排除可按下面步驟進(jìn)行檢查排除：
（1）基線補(bǔ)償旋鈕作用檢查：記下點(diǎn)火后基線偏離的方向，從離子室一側(cè)取下氫焰信號(hào)電纜。此時(shí)旋動(dòng)基線補(bǔ)償鈕后可觀察基線補(bǔ)償偏轉(zhuǎn)方向及大小，正常時(shí)基線補(bǔ)償方向應(yīng)與信號(hào)偏離方向相反，若基線補(bǔ)償方向與信號(hào)偏離方向同向，可考慮改變極化電壓極性。若調(diào)基線補(bǔ)償旋鈕后基線無反應(yīng)、或雖有反應(yīng)但偏離數(shù)值太小，亦應(yīng)轉(zhuǎn)入（9）處理。
（2）檢測(cè)器溫度檢查：氫焰點(diǎn)火時(shí)，離子室的溫度必須超過100℃，否則離子室將會(huì)累積水分，破壞收集極的絕緣，導(dǎo)致放大器不能調(diào)零。還有一點(diǎn)須注意，即在剛啟動(dòng)色譜儀后，雖然檢測(cè)器指示已達(dá)100℃以上，但離子室距離中心加熱體有一段長(zhǎng)度，因此尚須多等一段時(shí)間待離子室真實(shí)溫度達(dá)到100℃以上，再行點(diǎn)火。
（3）火焰是否太大：直接觀察點(diǎn)火后的氫火焰是否太大、太紅，火焰是否已燒到收集板上，若是這樣按（4）處理。
（4）氣流調(diào)節(jié)：調(diào)節(jié)各氣路流量，使火焰變小，必要時(shí)設(shè)定佳氣流比。如果用氧氣代替空氣，需注意適當(dāng)加大氮?dú)馕泊档牧髁浚圆粶鐬樯舷蕖Ｕ{(diào)好氣路流量比例后觀察氫火焰，應(yīng)以一個(gè)微發(fā)藍(lán)光或無光的小火焰為宜。
（5）降低柱溫后基線可否調(diào)零試驗(yàn)：將色譜柱溫度降到室溫，觀察基線能否調(diào)零，如果能夠調(diào)零，說明柱流失嚴(yán)重。
（6）柱流失嚴(yán)重的處理：在柱流失嚴(yán)重的情況下，應(yīng)首先注意此柱是否進(jìn)行過老化處理，如柱子已經(jīng)老化，但基線仍不能調(diào)零，需考慮改變操作條件或更換新柱。
（7）氣路、檢測(cè)器玷污嚴(yán)重：嚴(yán)重的氣路及檢測(cè)器玷污，從氫火焰的顏色發(fā)紅、發(fā)黃即可看出，*的處理辦法是清洗氣路和檢測(cè)器。氣路的污染還有一個(gè)重要的原因，就是氣源純度不夠，從更換新的過濾、凈化器后，基線能重新調(diào)零這一點(diǎn)可得到證實(shí)。
（8）離子室積水處理：熄滅氫火焰，并升高離子室溫度，待1小時(shí)后應(yīng)能使離子室積水烘干，烘干后再行正常點(diǎn)火操作。
（9）極化電壓接反或基線補(bǔ)償電路故障處理：在證實(shí)極化電壓極性接反后，可通過轉(zhuǎn)動(dòng)極化電壓極性開關(guān)或重接極化電壓引線插頭的方法將極性顛倒過來；在基線補(bǔ)償電路無作用或作用太小時(shí)，需檢查基線補(bǔ)償電位器是否脫焊、滑動(dòng)頭等是否失靈、基線補(bǔ)償電壓值是否正確以及基線補(bǔ)償電路中有否開路和短路現(xiàn)象。
4、基線不穩(wěn)故障排除：在使用氫火焰檢測(cè)器分析樣品時(shí)，首先要求色譜儀器要有一個(gè)穩(wěn)定、平直的基線。為了達(dá)到這一點(diǎn)，除了正確選擇各種操作條件外，往往還要著手分析和解決引起基線不穩(wěn)定的各種因素和作用原因。引起氫火焰檢測(cè)器基線不穩(wěn)定的原因是復(fù)雜的，至少常見的有以下這些：
（1）氣路中氫氣、空氣和載氣的流量配比不適當(dāng)；
（2）氫火焰離子室受潮，收集極絕緣不良；
（3）色譜柱固定液嚴(yán)重流失；
（4）氣源壓力太低，氣源壓力波動(dòng)；
（5）氫氣與空氣管路及載氣污染或氣源不純；
（6）柱室與檢測(cè)室溫度波動(dòng)與漂移；
（7）氫火焰離子室噴嘴玷污；
（8）氣路系統(tǒng)有漏氣；
（9）極化電壓不穩(wěn)定，引起接觸不良；
（10）信號(hào)電纜接觸不良或振動(dòng)過大；
（11）微電流放大器供電電壓太低、高電阻受潮、內(nèi)部焊點(diǎn)松動(dòng)；
（12）記錄儀不穩(wěn)定故障、儀器接地不良、電源干擾、儀器周圍靜電場(chǎng)干擾太大；
（13）衰減器觸點(diǎn)或焊點(diǎn)接觸不良；
（14）氫火焰離子室出口有強(qiáng)風(fēng)吹過；
（15）儀器環(huán)境空氣中塵埃太多。
上面列出了造成氫火焰檢測(cè)器基線不穩(wěn)定故障的各種可能原因。由于原因太多，為了提高檢查效率，下面給出了相應(yīng)的檢查步驟：
（1）環(huán)境檢查：首先用直觀的方法檢查儀器所處環(huán)境中塵埃是否太多、離子室出口是否有強(qiáng)風(fēng)吹過、離子室附近是否有強(qiáng)靜電場(chǎng)存在，以及儀器工作臺(tái)是否有強(qiáng)烈振動(dòng)。
（2）滅火檢查：關(guān)閉氫氣后，氫火焰熄滅。此時(shí)觀察儀器基線記錄情況，如果基線記錄變好，能走出一較理想的合格基線，則判定為氣路故障；若基線記錄仍不合格，說明電路部分（包括檢測(cè)器電路在內(nèi)）有故障。
（3）氣路配比檢查：氣路中氫氣流量、空氣流量和氮?dú)饬髁?，三者的相?duì)大小對(duì)于穩(wěn)定的火焰來說關(guān)系很大。當(dāng)火焰不穩(wěn)定時(shí)基流和噪聲也就增大；在各流路流量配比恰當(dāng)時(shí)，可獲得大的靈敏度和理想的基線。如果調(diào)節(jié)氣路流速比之后，基線無明顯好轉(zhuǎn)，或各氣路根本調(diào)不到佳，則應(yīng)轉(zhuǎn)入下步檢查，作進(jìn)一步的了解。
（4）基線漂移與波動(dòng)檢查：檢查基線不穩(wěn)定性的表現(xiàn)，是單純性的基線漂移與波動(dòng)，還是其它噪聲表現(xiàn)形式，若屬于前者轉(zhuǎn)入（5），屬于后者轉(zhuǎn)入（14），按基線噪聲故障處理。
（5）證實(shí)進(jìn)樣后組分峰是否出完。
（6）高沸點(diǎn)組分的消除：當(dāng)有些組分在柱中保留時(shí)間太長(zhǎng)，影響后面正常進(jìn)樣時(shí)，可采取氣路反吹的方法消除。氣路反吹時(shí)間至少不少于原進(jìn)樣出峰時(shí)間。另一種方法是適當(dāng)加快流速和提高柱溫，讓高沸點(diǎn)組分盡快逸出，以縮短進(jìn)樣周期。
（7）溫控變化趨勢(shì)檢查：分別觀察檢測(cè)柱室溫度與檢測(cè)器溫度的變化。檢測(cè)中應(yīng)特別注意柱室與檢測(cè)器的溫度變化趨勢(shì)是否和基線漂移趨勢(shì)相同，核對(duì)兩者周期是否一致。如兩者有同步現(xiàn)象，則是溫控系統(tǒng)故障；如溫度沒有可觀察到的變化，或者雖然有變化，但是與基線漂移不同步，則應(yīng)進(jìn)行（9）的檢查。
（8）溫控系統(tǒng)故障：溫控精度下降現(xiàn)象屬于溫控系統(tǒng)中的一個(gè)典型故障。
（9）系統(tǒng)漏氣檢查。
（10）系統(tǒng)漏氣修理。
（11）氣源壓力太小及波動(dòng)檢查。
（12）換氣源及增加氣阻：調(diào)節(jié)空氣和氫氣流量在佳狀態(tài)。
（13）離子室、噴嘴冷凝：在離子室溫度低于柱溫或冷凝物的沸點(diǎn)時(shí)，有可能造成樣品中的高沸點(diǎn)物或水蒸氣在離子室，特別是噴嘴中冷凝。這時(shí)應(yīng)考慮升高離子室溫度以消除這種冷凝現(xiàn)象。
（14）降低柱溫觀察基線穩(wěn)定性：由于色譜柱中固定相的流失與柱溫下降是指數(shù)關(guān)系，因此如果固定相流失大，則應(yīng)降低柱溫其值將大幅度下降。用這種方法可以較快地判定是否柱流失過大。
（15）固定相流失大的處理：首先需考慮固定液允許使用的高溫度，如果此值很接近所用柱溫，那么使用時(shí)勢(shì)必有流失過大的現(xiàn)象；如果此時(shí)仍必須使用，則應(yīng)在低靈敏擋進(jìn)行；如分析方法允許，可采取其它種類色譜柱。柱流失的另一常見原因是柱子沒有充分老化，如果升溫老化柱子一段時(shí)間后，基線趨于穩(wěn)定則證實(shí)是此種原因。當(dāng)柱子使用中不慎發(fā)生損壞時(shí)，需更換新的色譜柱。
（16）火焰顏色檢查：擋住周圍的強(qiáng)光仔細(xì)觀察噴嘴處氫火焰的顏色。正常時(shí)火焰應(yīng)呈淺藍(lán)色或看不到，如果火焰處有明顯的色彩，如黃色、紅色或跳動(dòng)的亮點(diǎn)，則認(rèn)為火焰有玷污。
（17）關(guān)斷氮?dú)?，觀察噪聲：在用氮?dú)庾鬏d氣時(shí)，切斷氮?dú)饬髁空{(diào)節(jié)閥，暫時(shí)使載氣流量降到零，如果是用氮?dú)庾鬏o助氣（也稱尾吹氣），則關(guān)死輔助氣控制閥。此后觀察基線穩(wěn)定性能否變好，如變好則證明氮?dú)鈿饴酚形廴尽?nbsp;
（18）氮?dú)鈿饴肺廴荆旱獨(dú)鈿饴肺廴?，包括氮?dú)獠患兒驼麄€(gè)管路被污染。如果氮?dú)鈿庠床患?，可以更換新的過濾凈化器（如分子篩）之后，基線短時(shí)期內(nèi)穩(wěn)定這一點(diǎn)而加證實(shí)。如更換過濾凈化器之后，基線噪聲消失，需考慮更換無污染的氮?dú)鈿庠矗蝗绻鼡Q過濾凈化器之扣基線噪聲無變化，需考慮管路被污染。通常在用氮?dú)庾鬏d氣時(shí)，需首先考慮柱子到離子室之間的管路。當(dāng)然柱前氣路也可能被污染，區(qū)別兩者的一個(gè)方法是仔細(xì)觀察基線噪聲的形態(tài)，如果在基線上夾有出峰狀的不規(guī)則干擾應(yīng)考慮為柱前污染，如果無出峰狀干擾則考慮為柱后污染。對(duì)污染的氣路要及時(shí)進(jìn)行清洗。
（19）空氣、氫氣污染處理：如果空氣和氫氣氣路污染，也會(huì)影響氫火焰的基線穩(wěn)定性。證實(shí)并區(qū)別氫氣和空氣哪一路污染的方法，是固定氮?dú)?，逐漸增加和減少氫氣并觀察是否有一大基流出現(xiàn)。如果氫氣增大后一直沒有大基流存在，即隨著氫氣增大，基流一直單方向上升，則可認(rèn)為是氫氣氣路污染；否則就認(rèn)為是空氣氣路有污染發(fā)生。判別氣路污染是由于氣源不純還是由于氣路管道不潔所造成的，可用更換過濾凈化器后基線的噪聲變化情況而實(shí)現(xiàn)。如在更換過濾凈化器之后，基線有短期處于穩(wěn)定，則說明過濾器之后的管路沒有污染，污染發(fā)生于氣源或過濾器之前的管路。此時(shí)需考慮更換氣源及清洗前面管路。如更換過濾器之后不起作用，則需要對(duì)氫氣或空氣管路進(jìn)行清洗了。
（20）噴嘴玷污：一般說來除了柱大量流出物會(huì)明顯改變火焰顏色外，能夠改變火焰顏色的就是噴嘴處玷污了。當(dāng)噴嘴表面有有機(jī)物覆蓋時(shí)，火焰一點(diǎn)燃，就會(huì)受到其影響。這時(shí)可拆下離子室外罩，單獨(dú)用乙醇清洗噴嘴，必要時(shí)可拆下噴嘴組件在乙醇中浸泡幾分鐘，再用毛刷或綢布輕擦，用熱風(fēng)吹干后裝回原處。此時(shí)應(yīng)注意三點(diǎn)：一是不要再用手觸摸噴嘴表面，使其再度污染；二是裝回時(shí)要更換一個(gè)適當(dāng)?shù)拿芊鈮|片，而且裝完后用干凈橡皮堵住出口進(jìn)行試漏；三是安裝噴嘴時(shí)，扳手一定不要碰到噴嘴，否則噴嘴易碰碎或根部碰裂，造成漏氣！
（21）氣路配比不佳：經(jīng)證實(shí)氣路配比與理想值之間有很大偏差時(shí)就應(yīng)當(dāng)認(rèn)為氣路流量沒調(diào)好。另一種異常現(xiàn)象需引起注意，即當(dāng)進(jìn)行氣路配比調(diào)節(jié)時(shí)，總是不能使調(diào)節(jié)值達(dá)到要求的情況，比如調(diào)氮?dú)庹也坏交鞣逯?，調(diào)空氣找不到飽和點(diǎn)等異常現(xiàn)象，此時(shí)需考慮氣路有污染，應(yīng)轉(zhuǎn)入（14）的檢查。
（22）電路、檢測(cè)器不穩(wěn)故障檢查與故障排除。
（23）環(huán)境條件的改善：當(dāng)發(fā)現(xiàn)色譜儀周圍環(huán)境有異常時(shí)，應(yīng)采取相應(yīng)措施逐個(gè)排除之。如發(fā)現(xiàn)室內(nèi)塵埃太多，應(yīng)尋找產(chǎn)生塵埃的設(shè)備并設(shè)法隔離之。當(dāng)離子室出口有強(qiáng)風(fēng)吹過時(shí)，應(yīng)關(guān)閉門窗、鼓風(fēng)機(jī)或移動(dòng)色譜儀的位置。為了防止靜電干擾，尤其是工作人員衣著帶電的干擾，應(yīng)換用不易產(chǎn)生靜電的工作服或注意不靠近離子室出口。工作臺(tái)的強(qiáng)烈振動(dòng)一般都是由于使用木制桌子所造成的。有條件的地方把色譜儀安放到水泥工作臺(tái)上進(jìn)行操作。
第四節(jié)：保留時(shí)間不重復(fù)、靈敏度降低與定量重復(fù)性差
一、保留時(shí)間不重復(fù)
引起保留時(shí)間不重復(fù)的可能原因只有兩個(gè)，一個(gè)是柱溫不穩(wěn)定；另一個(gè)是流速有變化。而檢測(cè)器的故障不會(huì)造成保留時(shí)間的不重復(fù)。造成保留時(shí)間不重復(fù)的其它原因有進(jìn)樣技術(shù)不佳，進(jìn)樣量過大及柱損傷等。
排除保留時(shí)間不重復(fù)故障的步驟如下：
（1）重復(fù)進(jìn)樣檢查：為了進(jìn)一步證實(shí)保留時(shí)間不重復(fù)故障，應(yīng)首先檢查進(jìn)樣的重復(fù)性。在重復(fù)進(jìn)樣時(shí)由一人獨(dú)立操作，這樣能較好地解決進(jìn)樣時(shí)間的重復(fù)性問題；如果重復(fù)進(jìn)樣后保留時(shí)間仍然不能重復(fù)，則應(yīng)轉(zhuǎn)入下一步。
（2）溫控精度及程序升溫重復(fù)性檢查：恒溫分析時(shí)應(yīng)首先檢查柱室溫度是否穩(wěn)定在原分析操作所要求的設(shè)定值上。必要時(shí)要檢查柱室溫度的穩(wěn)定性，如設(shè)定值及實(shí)際柱溫與原分析條件有偏差，應(yīng)以原分析條件為準(zhǔn)；如果柱室溫度在運(yùn)行中有突然跳動(dòng)，應(yīng)進(jìn)行溫度控制故障檢查與排除。在應(yīng)用程序升溫的場(chǎng)合下，要檢查程序升溫過程起始、終止柱溫及升溫速率與原分析條件是否一致。在檢查時(shí)應(yīng)注意，每次重新升溫時(shí)，是否有足夠的時(shí)間使起始溫度保持一致，特別是起始溫度很接近室溫時(shí)，更應(yīng)如此。程序升溫的升溫速率可以通過先測(cè)定升溫中始、終兩點(diǎn)間所需時(shí)間值，然后用終溫與始溫之差除以該時(shí)間值而加以驗(yàn)證。程序升溫中還有一種情況不易為操作者所發(fā)現(xiàn)。那就是在升溫過程中溫度的變化很不均勻，忽快忽慢。但總的升溫速率卻看不出變化。對(duì)此現(xiàn)象可采取記錄程序升溫曲線而加以比較。如無自動(dòng)記錄方式可用手工法逐段加以記錄，程序升溫結(jié)束時(shí)再逐段加以對(duì)照，即可。
（3）載氣流速檢查：載氣流速的改變是引起保留時(shí)間不重復(fù)的另一個(gè)重要原因。可用皂膜流量計(jì)測(cè)定柱后或檢測(cè)器之后的實(shí)際流速加以證實(shí)。對(duì)于恒溫分析來說，主要檢測(cè)實(shí)測(cè)值與預(yù)定值之間的偏差，必要時(shí)重新調(diào)整設(shè)定值使流速達(dá)到預(yù)定值要求。對(duì)于程序升溫來說，必須檢查溫度處于始、終兩點(diǎn)時(shí)載氣流速是否有較大的變化。如果在始、終兩點(diǎn)間流速之差超過2mL/s（當(dāng)柱內(nèi)徑為4mm時(shí)）即認(rèn)為穩(wěn)流特性不好，這時(shí)需進(jìn)一步檢查系統(tǒng)是否漏氣，穩(wěn)流閥、穩(wěn)壓閥工作壓力是否合乎要求。系統(tǒng)漏氣不論對(duì)程序升溫色譜，還是恒溫色譜說來都是產(chǎn)生保留值不重復(fù)的一個(gè)不應(yīng)忽略的原因。在系統(tǒng)漏氣中進(jìn)樣口隔墊的漏氣是經(jīng)常產(chǎn)生的，在高溫操作下頻繁進(jìn)樣時(shí)要注意及時(shí)更換。
（4）色譜柱檢查：如果在氣密性及載氣流速方面均無異常，就應(yīng)懷疑是色譜柱本身出了問題，對(duì)色譜柱進(jìn)行檢查。首先注意色譜峰形有否拖尾，如拖尾則應(yīng)減少進(jìn)樣量或稀釋樣品濃度，以免色譜柱過載。如減少進(jìn)樣量后保留值重復(fù)性提高，則說明原柱固定相有少量流失或充填欠佳；此時(shí)原色譜柱還仍能使用。如果上述方法也無效，則說明色譜柱已發(fā)生損壞，必須更換新柱子。
二、不出峰與靈敏度降低
在選定的操作條件下，給色譜儀注入規(guī)定的樣品，在記錄的譜圖上一直沒有相應(yīng)色譜峰出現(xiàn)的現(xiàn)象被稱作不出峰故障，如果雖然出峰，但大小卻與原先的已知譜圖相差甚大，則被視為靈敏度異常故障。通常情況下靈敏度都是變小，也稱為靈敏度太低故障。根據(jù)這一概念，不論是不出峰或靈敏度太低故障都是相對(duì)于已知給定操作條件而言，因此應(yīng)首先檢查其預(yù)定操作條件后才能加以證實(shí)。
不出峰與靈敏度太低雖然屬于兩種不同的故障，但其發(fā)生的原因卻有許多是相同的。因此可以給出一個(gè)適用于兩者的故障檢修步驟，以較簡(jiǎn)潔的形式解決兩者的故障排除問題。檢修不出峰和靈敏度太低故障的步驟如下：
（1）操作條件重復(fù)性檢查：首先應(yīng)核實(shí)操作條件是否與原已知條件相接近；這包括各氣路的流量值、各溫度區(qū)的溫度值（如氣化溫度、柱溫及檢測(cè)器溫度）、橋電流的大小、火焰是否點(diǎn)燃、電源是否接通等。如果發(fā)現(xiàn)操作條件有異常，應(yīng)當(dāng)努力使操作值與原給定值接近，并及時(shí)找出影響操作值復(fù)原的因素。
（2）檢查檢測(cè)器有無反應(yīng)：此項(xiàng)檢查主要是針對(duì)不出峰故障而安排的。檢測(cè)器的響應(yīng)檢查方法應(yīng)因檢測(cè)器的類型而異。
a）熱導(dǎo)檢測(cè)器可采用簡(jiǎn)單的氣路堵放試驗(yàn)：具體作法是先用手設(shè)法堵住熱導(dǎo)檢測(cè)器的一路出口，待片刻后再突然放開，從而產(chǎn)生一個(gè)氣流波動(dòng)，在正常條件下，此波動(dòng)也應(yīng)引起譜圖的基線波動(dòng)。一路檢測(cè)器試完后可再試另一路。如果上述試驗(yàn)后基線上有波動(dòng)，則說明熱導(dǎo)檢測(cè)器有響應(yīng)。
b）對(duì)于氫火焰檢測(cè)器，可采用下述簡(jiǎn)單方法觀察其有否反應(yīng)：一種是用手持鑷子靠近檢測(cè)器收集極并在其上方晃動(dòng)，由于電場(chǎng)的變化記錄基線應(yīng)有相應(yīng)波動(dòng)；另一種是用火柴點(diǎn)火后放于收集極附近，再用手向收集側(cè)輕輕扇動(dòng)，觀察基線有否相應(yīng)的變化。
（3）注射器及進(jìn)、取樣技術(shù)檢查：注射器如有泄漏及堵塞，取樣時(shí)抽過空氣以及取樣后沒及時(shí)進(jìn)而造成樣品揮發(fā)，是造成不出峰或靈敏度太低的一個(gè)常見原因。可換用好的注射器重新取樣后注入進(jìn)樣口再試其靈敏度，如果出峰情況仍然如故，則是其他原因所致。
（4）載氣堵、漏檢查：對(duì)載氣系統(tǒng)進(jìn)行堵漏檢查，特別注意的是進(jìn)樣口隔墊及色譜柱后到檢測(cè)器的入口有否漏氣和堵塞，大量的經(jīng)驗(yàn)表明此兩處發(fā)生故障的可能性很大。
（5）進(jìn)樣器安裝檢查：有時(shí)系統(tǒng)雖不漏氣，但進(jìn)樣口安裝不當(dāng)，死體積太大，載氣樣品流入不合理，也會(huì)造成出峰靈敏度低甚至不出峰現(xiàn)象。造成此情況的大部分原因，是采用毛細(xì)管柱時(shí)，忘記安裝進(jìn)樣管或毛細(xì)管柱頭位置安裝不對(duì)而造成的。
（6）預(yù)調(diào)檢查：儀器的預(yù)調(diào)檢查即是指在啟動(dòng)儀器后所進(jìn)行的零點(diǎn)基線調(diào)整檢查。
（7）檢測(cè)器接線及工作條件檢查：由于檢測(cè)器的類型不同，引線及工作條件各異。
a）對(duì)熱導(dǎo)檢測(cè)器，此時(shí)應(yīng)懷疑的因素只有兩個(gè)，一個(gè)是熱絲位置連線有誤，另一個(gè)就是熱絲表面嚴(yán)重污染。
b）對(duì)于氫火焰檢測(cè)器，應(yīng)首先檢查信號(hào)電纜是否接好、接對(duì)。另外，火焰的大小和位置，極化環(huán)與收集極間的相對(duì)位置都會(huì)影響出峰靈敏度，必要時(shí)應(yīng)仔細(xì)加以調(diào)整。正確的位置是極化環(huán)一般與噴嘴平或略低一點(diǎn)，而收集極處于噴嘴之上，使點(diǎn)火后的火焰部分處于噴嘴與收集極之間。
三、定量重復(fù)性差
引起定量不重復(fù)的原因是多方面的，一般可以歸結(jié)為兩大類：一類為單純性靈敏度變化型，即除了定量重復(fù)性不合格外，其它指標(biāo)未發(fā)現(xiàn)異常；另一類為伴隨性靈敏度變化型，即除靈敏度變化之外還伴隨有其它異常現(xiàn)象出現(xiàn)，包括基線不穩(wěn)定性、峰保留時(shí)間變化及產(chǎn)生峰形畸變等異?，F(xiàn)象。屬于*類型故障的原因，主要是：進(jìn)樣技術(shù)不佳，注射器有堵漏，樣品制備不均勻，進(jìn)樣口污染物堆積以及氣路存在漏氣現(xiàn)象等。屬于第二類型故障的原因，主要是：載氣流量變化，檢測(cè)器玷污、過載，柱溫變化以及檢測(cè)器操作條件（如氫氣、極化電壓、脈沖電壓等）發(fā)生變化。
考慮到各種故障產(chǎn)生可能性的大小以及故障鑒別的方便性，制定出下述檢測(cè)方案：
（1）進(jìn)樣技術(shù)檢查：進(jìn)樣技術(shù)不佳是造成色譜峰不重復(fù)的可能原因。它通常表現(xiàn)為峰高/峰面積忽大忽小，峰高/峰面積大小變化無規(guī)則。提高進(jìn)樣重復(fù)性的關(guān)鍵，在于始終保持進(jìn)樣操作各個(gè)步驟的重復(fù)性。這包括取樣操作，取樣到進(jìn)樣期間的空閑時(shí)間，進(jìn)針快慢及拔出注射器的早晚。通常操作人員在經(jīng)過較多地進(jìn)樣重復(fù)性訓(xùn)練之后，可以達(dá)到所需的要求。
（2）注射器檢查：操作人員進(jìn)樣技術(shù)提高后，色譜峰靈敏度仍然無顯著改觀，需認(rèn)真檢查注射器本身是否有堵塞或泄漏現(xiàn)象。必要時(shí)更換一個(gè)好的注射器重新進(jìn)樣試驗(yàn)。
（3）樣品均勻性檢查：制備的樣品在樣品瓶中混合不均勻或每次取樣時(shí)注射器對(duì)樣品產(chǎn)生玷污以及樣品揮發(fā)等都會(huì)影響出峰靈敏度的重復(fù)性（不能漏過此項(xiàng)檢查）。定量不重復(fù)由上述三種原因引起的可能性很大，而且都和進(jìn)樣操作密切相關(guān)，因此可一起進(jìn)行檢查。只有在上述檢查后無異常發(fā)現(xiàn)時(shí)才轉(zhuǎn)入接下的檢查步驟。
（4）伴隨現(xiàn)象觀察：在檢查靈敏度情況的同時(shí)注意是否有下述異常現(xiàn)象發(fā)生，包括基線是否穩(wěn)定，出峰保留時(shí)間是否重復(fù)，峰形是否有畸變?nèi)N情況，如果出現(xiàn)其中一種，應(yīng)先按所出現(xiàn)的故障進(jìn)行排除，再重新進(jìn)行定量重復(fù)性測(cè)試。沒發(fā)現(xiàn)伴隨異?，F(xiàn)象時(shí)，應(yīng)轉(zhuǎn)入下面的檢查步驟。
（5）進(jìn)樣口污染及系統(tǒng)漏氣檢查：關(guān)斷橋電流（對(duì)TCD而言）后，取下進(jìn)樣口隔墊，觀察進(jìn)樣口內(nèi)是否有污染或堆積物，如果有，需進(jìn)行清除和清洗。清洗完畢裝上隔墊后需對(duì)氣路系統(tǒng)進(jìn)行試漏：堵住檢測(cè)器出口，觀察轉(zhuǎn)子流量計(jì)中的轉(zhuǎn)子應(yīng)能下降為零，否則說明氣路有泄漏。在確信進(jìn)樣口無嚴(yán)重污染及氣路無漏氣的情況下進(jìn)行（6）的檢查。
（6）特種原因檢查：對(duì)有些檢測(cè)器而言，某些原因所伴隨的故障異常不太明顯，易被忽略掉，因此應(yīng)按照此項(xiàng)進(jìn)行檢查，以便不漏過可能發(fā)生故障的因素。
a）對(duì)FID來說，極化電壓較低及氫氣流量不穩(wěn)，有可能導(dǎo)致靈敏度變化而無其它明顯異常。對(duì)此可首先測(cè)試極化電壓大小以確定極化電壓是否太低，過低的極化電壓以及無極化電壓都屬于故障。正常時(shí)極化電壓為150~300V。如極化電壓正常，則應(yīng)轉(zhuǎn)入放大器的靈敏檔觀察氫焰基始電流的變動(dòng)情況，在氫氣流不穩(wěn)定時(shí)基流應(yīng)能呈現(xiàn)出擺動(dòng)和漂移現(xiàn)象。
b）對(duì)于任何檢測(cè)器，樣品中的某些組分在檢測(cè)器中逐漸冷凝并累積，將會(huì)影響下一次進(jìn)樣后的靈敏度，情況嚴(yán)重時(shí)還會(huì)造成氣路堵塞。通常的解決方法也是適當(dāng)提高檢測(cè)器的溫度，以減少或消除樣品室的冷凝現(xiàn)象。